环境科学研究  2018, Vol. 31 Issue (8): 1417-1422  DOI: 10.13198/j.issn.1001-6929.2018.05.16

引用本文  

李文鹏, 李星逸, 续鹏, 等. 有机酸对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响[J]. 环境科学研究, 2018, 31(8): 1417-1422.
LI Wenpeng, LI Xingyi, XU Peng, et al. Effect of Organic Acid on Degradation of Amoxicillin in Aqueous Solution Using B-Fe/Ni[J]. Research of Environmental Sciences, 2018, 31(8): 1417-1422.

基金项目

福建省自然科学基金项目(No.2016J05028)
Natural Science Foundation of Fujian Province, China (No.2016J05028)

责任作者

翁秀兰(1980-), 女, 福建福清人, 副教授, 博士, 主要从事合成纳米材料用于水中污染物处理研究, wxl91415@163.com.

作者简介

李文鹏(1995-), 男, 湖北鄂州人, 2470771455@qq.com

文章历史

收稿日期:2017-12-07
修订日期:2018-04-21
有机酸对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响
李文鹏1 , 李星逸1 , 续鹏2 , 翁秀兰1 , 陈祖亮1     
1. 福建师范大学环境科学与工程学院, 福建 福州 350007;
2. 中国环境科学研究院, 北京 100012
摘要:为了研究水体中的有机酸对B-Fe/Ni(膨润土负载纳米铁/镍)降解阿莫西林的影响,以HA(腐殖酸)和EDTA(乙二胺四乙酸)作为研究对象,系统分析了不同质量浓度HA(0、10、50、100 mg/L)和EDTA(0、10、50、100 mg/L)对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响.以阿莫西林的降解率来考察HA和EDTA对B-Fe/Ni降解阿莫西林的效率产生的影响,并采用SEM(扫描电子显微镜)和XRD(X射线粉末衍射)等手段,探究了这两种有机酸对B-Fe/Ni降解阿莫西林产生影响的原因.结果表明:①当反应时间为10 min时,在HA质量浓度分别为0、10、50、100 mg/L的体系中,阿莫西林的降解率分别为63.6%、88.6%、87.3%、81.8%;②当反应时间为10 min时,在EDTA质量浓度分别为0、10、50、100 mg/L的的体系中,阿莫西林的降解率分别为63.6%、74.3%、65.7%、33.6%;③纳米铁在反应过程中被氧化为铁氧化物或氢氧化物沉淀,形成钝化层.研究显示,HA和EDTA在低质量浓度下会对B-Fe/Ni降解阿莫西林产生促进作用,而在高质量浓度下则会产生抑制作用.
关键词膨润土负载纳米铁/镍    阿莫西林    腐殖酸    乙二胺四乙酸    
Effect of Organic Acid on Degradation of Amoxicillin in Aqueous Solution Using B-Fe/Ni
LI Wenpeng1 , LI Xingyi1 , XU Peng2 , WENG Xiulan1 , CHEN Zuliang1     
1. College of Environmental Science and Engineering, Fujian Normal University, Fuzhou 350007, China;
2. Chinese Research Academy of Environmental Sciences, Beijing 100012, China
Abstract: In order to study the influences of organic acids on degradation of amoxicillin using bentonite supported Fe/Ni (B-Fe/Ni), the effect of humic acid (HA) and ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA) on degradation of amoxicillin was investigated. The effects of different mass concentrations of HA (0, 10, 50 and 100 mg/L) and EDTA (0, 10, 50 and 100 mg/L) on the degradation of amoxicillin by B-Fe/Ni were systematically analyzed. The materials were characterized by scanning electron microscope (SEM) and X-ray diffraction (XRD). The results revealed that the degradation rates of amoxicillin in the systems containing 0, 10, 50, and 100 mg/L of mass concentration of HA were 63.6%, 88.6%, 87.3% and 81.8%, respectively under 10 minutes reaction time, while the degradation rates of amoxicillin in the systems containing 0, 10, 50, and 100 mg/L of mass concentration of EDTA were 63.6%, 74.3%, 65.7%, and 33.6%, respectively. The result of analysis of SEM and XRD showed that iron oxide or hydroxide precipitates and passivation layer formed as the reaction progress. HA and EDTA can promote the degradation of amoxicillin by B-Fe/Ni at low mass concentration of HA and EDTA, while inhibit the degradation of amoxicillin at high mass concentration.
Keywords: B-Fe/Ni    amoxicillin    humic acid    ethylenediamine tetraacetic acid    

阿莫西林是具有β-内酰胺环的抗生素,具有较强的抑制细菌生长和杀灭细菌的作用,在临床上可用于消化不良、慢性支气管炎、膀胱炎、皮疹以及消化性溃疡等疾病的治疗.但在使用的过程中,约有50%~80%的阿莫西林无法被吸收而排放到环境中,对环境具有潜在的污染性和危害性[1-4].由于阿莫西林的结构复杂,且属于难生物降解物质,很容易在环境中引起残留污染,并诱导耐药菌株产生,从而对环境微生态造成影响.因此,如何降解水体中的阿莫西林已引起广泛关注[5-8].

纳米铁系材料具有大的比表面积和表面能,并具有优越的吸附性能和很强的还原活性[9-15].纳米铁已被广泛应用于降解水体中的硝酸根、重金属离子、偶氮染料、含氯有机物和抗生素(如阿莫西林、四环素)等污染物[16-22]. Ghauch等[23]开展纳米铁降解阿莫西林的研究,在反应150 min时,阿莫西林的降解率仅为85%,这是由于纳米铁易团聚及易被氧化,导致其反应活性降低.膨润土是一种优良的载体,利用B-Fe/Ni(膨润土负载纳米铁/镍)能提高纳米铁/镍的分散性,减少其团聚和形成氧化层,并将其用于降解阿莫西林,阿莫西林的降解率高达93.7%[24].

水环境中的有机酸比较丰富,相关研究[25-31]表明,环境中的有机酸会对纳米铁材料去除污染物的效率产生影响,其影响作用的机理一般是在一定质量浓度下,有机酸中的基团会与污染物竞争纳米铁系材料上的吸附位点.环境中的HA(腐殖酸)和EDTA(乙二胺四乙酸钠)大量存在,探究其对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响具有重大的意义,所以笔者进行了两组类似的研究,以探究HA和EDTA在不同质量浓度下对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响.

通过制备B-Fe/Ni,并用于降解水中的阿莫西林,考察了环境中的HA和EDTA对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响;利用SEM(扫描电子显微镜)和XRD(X射线粉末衍射仪)等手段表征了HA(质量浓度分别为0和100 mg/L)和EDTA(质量浓度分别为0和100 mg/L)分别对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响程度.由于自然状态下的水体环境较为复杂,采用实验室条件模拟研究HA和EDTA对B-Fe/Ni降解水中阿莫西林的影响,以期为B-Fe/Ni降解水中阿莫西林的实际应用提供参考.

1 材料与方法 1.1 试验试剂与仪器

试剂:硼氢化钠(AR,汕头市西陇化工厂有限公司);氯化铁(AR,汕头市西陇化工厂有限公司);硫酸镍(AR,汕头市西陇化工厂有限公司);膨润土(浙江丰虹黏土有限公司);阿莫西林(USP,上海世泽生物科技有限公司);无水乙醇(AR,汕头市西陇化工厂有限公司);EDTA(AR,汕头市西陇化工厂有限公司);HA(USP,汕头市西陇化工厂有限公司,水份为0.5%,灼烧残渣为5%,氯化物为0.05%,硫酸盐为0.05%);氮气(普氮,福建中铭工业气体工厂).

仪器:SEM(JSM-7500型,日本JEOL公司); XRD(X′Pert Pro MPD型,荷兰Philips公司); 电子天平(BS-224S,北京赛多利斯仪器系统有限公司);超声波清洗器(KQ-250E,昆山市超声波仪器有限公司);六联电动搅拌器(JJ-4,国华电器有限公司);真空干燥箱(DZF-6020,上海精宏试验设备有限公司);紫外可见分光光度计(UV-1929,上海凤凰光学科仪有限公司);台式恒温振荡器(THZ-320,上海精宏试验设备有限公司);数显鼓风干燥箱(GZX-9070MBE,上海博迅实业有限公司医疗设备厂);酸度计(PHS-3C,上海精密科学仪器有限公司);玻璃仪器气流烘干器(KQ-C,巩义市予华仪器有限责任公司).

1.2 B-Fe/Ni的制备

采用液相还原法合成B-Fe/Ni.制备步骤:①将2 g的膨润土置于三颈烧瓶中,将9.65 g的六水合三氯化铁和0.90 g六水合硫酸镍溶于50 mL的蒸馏水中,超声波振荡,制得氯化铁和硫酸镍混合液. ②将混合液倒入三颈烧瓶中,充分搅拌. ③用100 mL的蒸馏水溶解4.08 g硼氢化钠,将配制的硼氢化钠溶液逐滴加到上述混合液中,滴加完毕,再充分搅拌20 min,制得B-Fe/Ni混合物,整个过程在充氮气的条件下完成. ④将该混合物过滤并洗涤至中性,再用无水乙醇溶液洗涤,快速抽滤后,置于60 ℃真空干燥箱中干燥,取出,过筛(136 μm),即得到B-Fe/Ni.

1.3 有机酸对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响试验

降解反应于棕色的摇瓶中进行,分别加入HA和EDTA. HA和EDTA质量浓度均分别为0、10、50、100 mg/L,将0.1 g的B-Fe/Ni加入到25 mL 60 mg/L的阿莫西林溶液中,通氮气使整个反应处于厌氧状态,在摇床中振动0、3、5、10、15、20、30、40、60 min后分别取样,摇床的振荡速率为250 r/min,反应温度为25 ℃.采用高效液相色谱仪测定阿莫西林质量浓度,以降解率来评价B-Fe/Ni的活性.

1.4 分析测试

采用SEM考察B-Fe/Ni与阿莫西林溶液反应前后的形貌变化图;采用XRD对样品进行晶相分析,其中,管电压为40 kV,管电流为40 mA,扫描范围为5°~70°,扫描速率为2 (°)/s.

2 结果与讨论 2.1 HA的影响研究 2.1.1 HA对B-Fe/Ni降解阿莫西林效率的影响

在25 mL 60 mg/L的阿莫西林溶液中,加入0.1 g B-Fe/Ni,考察HA质量浓度对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响(见图 1).由图 1可知,B-Fe/Ni降解阿莫西林的体系中,HA质量浓度分别为0、10、50、100 mg/L,在反应10 min时,阿莫西林的降解率分别为63.6%、88.6%、87.3%、81.8%;在反应60 min时,阿莫西林的降解率分别为93.7%、96.1%、95.0%、94.3%.结果表明,低质量浓度的HA对B-Fe/Ni降解阿莫西林产生明显的促进作用.虽然随着体系中HA初始质量浓度的增加,其对B-Fe/Ni降解阿莫西林的促进作用有所降低,但这种促进作用的降低趋势并不明显,主要是因为HA对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响是双方面的[24]. HA是表面活性剂类物质,可以增大B-Fe/Ni的表面积,从而促进阿莫西林的降解;同时HA也会吸附在B-Fe/Ni的表面,与阿莫西林竞争B-Fe/Ni表面的反应位点[27-28].由于促进和抑制两方面会起到制衡作用,所以当HA质量浓度较低时,溶液中的HA分子较少,吸附在B-Fe/Ni表面的HA分子相对较少,促进作用占主导地位,它对B-Fe/Ni降解阿莫西林起到比较明显的促进作用,而当HA质量浓度较高时,溶液中的HA分子较多,吸附在B-Fe/Ni表面的HA分子较多,HA的吸附作用占据了主导地位,它对B-Fe/Ni降解阿莫西林的促进作用相对较弱[31].

HA质量浓度/(mg/L):1—0;2—10;3—50;4—100. 图 1 HA对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响 Fig.1 Effect of HA on B-Fe/Ni degradation of amoxicillin
2.1.2 HA对B-Fe/Ni降解阿莫西林效率影响的SEM表征

图 2为B-Fe/Ni与阿莫西林溶液反应前后的SEM图. 图 2(a)是反应前的B-Fe/Ni的SEM图,从图 2(a)可以看出,B-Fe/Ni材料中包含的纳米铁/镍颗粒粒径大约在30~90 nm之间,纳米铁/镍颗粒以球形为主,比较均匀地分散在膨润土中. 图 2(b)为B-Fe/Ni与阿莫西林反应后的SEM图,照片显示,分散在膨润土上的球状颗粒变少,并且颗粒变大,链状颗粒减少,这可能是B-Fe/Ni中的纳米铁与阿莫西林反应后生成氧化物[24]. 图 2(c)为反应体系中含有质量浓度为100 mg/L HA,B-Fe/Ni与阿莫西林反应后的SEM图,与图 2(a)相比,图 2(c)分散在膨润土上的球状颗粒变少,并且粒径稍微变大,而链状颗粒增多,颗粒之间以团聚形式紧密相连,可能是B-Fe/Ni降解阿莫西林时HA会吸附在B-Fe/Ni的表面,纳米铁在反应过程中被氧化为铁氧化物或氢氧化物沉淀,形成了表面钝化层.

图 2 试样的SEM图 Fig.2 SEM of the sample
2.1.3 HA对B-Fe/Ni降解阿莫西林效率影响的XRD表征

图 3(a)为反应前的B-Fe/Ni的XRD表征.从图 3(a)可以看出,2θ=19.6°处出现特征衍射峰,是膨润土中主要成分的衍射峰,在2θ=44.8°处出现衍射是零价纳米铁和纳米镍的特征衍射峰,表明材料中含有单质纳米铁和纳米镍[24, 32]. 图 3(b)(c)为HA质量浓度分别为0、100 mg/L,B-Fe/Ni与阿莫西林反应后的XRD图谱,从图 3(b)(c)可以看出,其在2θ=44.8°处存在一个特征衍射峰,但衍射峰强度明显比图 3(a)的弱,而2θ=35.5°、30.3°、57.8°、62.8°处出现明显的特征衍射峰,说明B-Fe/Ni中的铁在还原降解阿莫西林的过程中,其被氧化,并生成Fe3O4(2θ=35.5°)和Fe2O3(2θ=30.3°、57.8°、62.8°)[32].比较图 3(b)(c)发现,在图 3(c)中2θ=44.8°的强度比图 3(b)中的强,而2θ=35.5°、30.3°、57.8°、62.8°的峰比图 3(b)弱一些,说明当HA质量浓度为100 mg/L时,B-Fe/Ni的纳米铁被氧化的少.

注:a表示反应前B-Fe/Ni; b表示质量浓度为0 mg/L的HA, 反应后的B-Fe/Ni;c表示含有质量浓度为100 mg/L的HA, 反应后的B-Fe/Ni.下同. 图 3 试样的XRD图 Fig.3 XRD of the sample
2.2 EDTA的影响研究 2.2.1 EDTA对B-Fe/Ni降解阿莫西林效率的影响

在25 mL 60 mg/L的阿莫西林溶液中,加入0.1 g B-Fe/Ni,考察不同初始质量浓度(0、10、50、100 mg/L)的EDTA对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响,如图 4所示.由图 4可知,在反应10 min时,阿莫西林的降解率分别为63.6%、74.3%、65.7%、33.6%;在反应60 min时,阿莫西林的降解率分别为93.7%、97.0%、94.6%、76.5%.当反应体系中的EDTA质量浓度为10 mg/L时,促进阿莫西林的降解,这是由于EDTA可以与B-Fe/Ni降解阿莫西林生成的铁离子形成水溶性的配合物[30],从而避免B-Fe/Ni中的纳米铁与阿莫西林反应后产生的铁离子形成氢氧化物或氧化物沉淀沉积在B-Fe/Ni的表面,使得B-Fe/Ni材料的表面能保持更多的活性中心,对B-Fe/Ni降解阿莫西林具有促进作用[31].但当反应体系中EDTA质量浓度为100 mg/L时,B-Fe/Ni对阿莫西林的降解率明显低于体系中EDTA质量浓度分别为0、10、50 mg/L的降解率,这可能是因为EDTA也能被B-Fe/Ni降解,与阿莫西林产生竞争反应,从而使阿莫西林的降解率降低.

EDTA质量浓度/(mg/L):1—0;2—10;3—50;4—100. 图 4 EDTA对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响 Fig.4 Effect of EDTA on B-Fe/Ni degradation of amoxicillin
2.2.2 EDTA对B-Fe/Ni降解阿莫西林效率影响的SEM表征

图 5为B-Fe/Ni与阿莫西林溶液反应前后的SEM图.从图 5(a)可以看出,B-Fe/Ni材料中包含的纳米铁/镍颗粒粒径大约在30~90 nm之间,纳米铁/镍颗粒以球形为主,比较均匀地分散在膨润土中. 图 5(b)为B-Fe/Ni与阿莫西林反应后的SEM图,图片显示,分散在膨润土上的球状颗粒变少,并且颗粒变大,链状颗粒减少,这可能是B-Fe/Ni中的纳米铁与阿莫西林反应后生成了氧化物. 图 5(c)为加入质量浓度为100 mg/L EDTA时的B-Fe/Ni与阿莫西林反应后的SEM图,与图 5(b)相比可以看出,分散在膨润土上的球状颗粒变少,但其颗粒变大,颗粒之间以团聚形式紧密相连,可能是EDTA也能被B-Fe/Ni降解,与阿莫西林产生了竞争反应,从而使B-Fe/Ni中的纳米铁颗粒被氧化的更多,生成更多的氧化铁产物覆盖在B-Fe/Ni的表面.

图 5 试样的SEM图 Fig.5 SEM of the sample
2.2.3 EDTA对B-Fe/Ni降解阿莫西林效率影响的XRD表征

图 6(a)可知,2θ=19.6°处出现特征衍射峰,是膨润土中主要成分的衍射峰,在2θ=44.8°处出现衍射是零价纳米铁和纳米镍的特征衍射吸收峰,表明材料中含有单质纳米铁和纳米镍[24, 32].由图 6(b)(c)可知,其在2θ=44.8°处存在一个特征衍射峰,明显比图 6(a)的弱,而2θ=35.5°、30.3°、57.8°、62.8°处出现明显的特征衍射峰,说明B-Fe/Ni中的铁在还原降解阿莫西林的过程中被氧化,并生成Fe3O4(2θ=35.5°)和Fe2O3(2θ=30.3°、57.8°、62.8°)[32].与图 6(b)相比,图 6(c)中的2θ=44.8°的强度较弱,而2θ=35.5°、30.3°、57.8°、62.8°的峰较强一些,说明当EDTA质量浓度为100 mg/L时,B-Fe/Ni的纳米铁不仅与阿莫西林反应,也会与EDTA反应,使纳米铁被氧化的程度比单独只有阿莫西林时强一些,从而生成更多的Fe2O3及Fe3O4的产物.

图 6 试样的XRD图 Fig.6 XRD of the sample
3 结论

a) 低质量浓度的HA会起到表面活性剂的作用,从而促进B-Fe/Ni降解阿莫西林;高质量浓度的HA会与阿莫西林产生竞争作用,从而降低B-Fe/Ni降解阿莫西林的效率.

b) 低质量浓度的EDTA会与B-Fe/Ni降解阿莫西林生成的铁离子形成水溶性的配合物,避免了B-Fe/Ni中的纳米铁与阿莫西林反应后产生的铁离子形成氢氧化物或氧化物沉淀沉积在B-Fe/Ni的表面,使得B-Fe/Ni材料的表面能保持更多的活性中心从而促进B-Fe/Ni降解阿莫西林;高质量浓度的EDTA会与阿莫西林产生竞争作用,从而降低B-Fe/Ni降解阿莫西林的效率,但其对B-Fe/Ni降解阿莫西林的影响大于HA对整个反应的影响.

c) 从SEM与XRD表征来看,B-Fe/Ni与阿莫西林反应后,B-Fe/Ni中的纳米铁会被氧化.

参考文献
[1]
WENG Xiulan, CAI Wanlin, LIN Shen, et al. Degradation mechanism of amoxicillin using clay supported nanoscale zero-valent iron[J]. Applied Clay Science, 2017, 147: 137-142. DOI:10.1016/j.clay.2017.07.023 (0)
[2]
PADILLA-ROBLESB G, ALONSO A, MARTÍNEZ-DELGADILLO S A, et al. Electrochemical degradation of amoxicillin in aqueous media[J]. Chemical Engineering and Processing:Process Intensification, 2015, 94: 93-98. DOI:10.1016/j.cep.2014.12.007 (0)
[3]
朱永官, 欧阳纬莹, 吴楠, 等. 抗生素耐药性的来源与控制对策[J]. 中国科学院院刊, 2015, 30(4): 509-516.
ZHU Yongguan, OUYANG Weiying, WU Nan, et al. Antibiotic resistance:sources and mitigation[J]. Bulletin of Chinese Academy of Sciences, 2015, 30(4): 509-516. (0)
[4]
高立红, 史亚利, 厉文辉, 等. 抗生素环境行为及其环境效应研究进展[J]. 环境化学, 2013, 32(9): 1619-1633.
GAO Lihong, SHI Yali, LI Wenhui, et al. Environmental behavior and impacts of antibiotics[J]. Environmental Chemistry, 2013, 32(9): 1619-1633. DOI:10.7524/j.issn.0254-6108.2013.09.004 (0)
[5]
徐冰洁, 罗义, 周启星, 等. 抗生素抗性基因在环境中的来源、传播扩散及生态风险[J]. 环境化学, 2010, 29(2): 169-178.
XU Bingjie, LUO Yi, ZHOU Qixing, et al. Sources, dissemination, and ecological risks of antibiotic resistances genes(ARGs)in the environment[J]. Environmental Chemistry, 2010, 29(2): 169-178. (0)
[6]
KÜMMERER K. Antibiotics in the aquatic environment-a review-part I[J]. Chemosphere, 2009, 75(4): 417-434. DOI:10.1016/j.chemosphere.2008.11.086 (0)
[7]
ANDREOZZI R, CANTERINO M, MAROTTA R, et al. Antibiotic removal from wastewaters:the ozonation of amoxicillin[J]. Journal of Hazardous Materials, 2005, 122(3): 243-250. DOI:10.1016/j.jhazmat.2005.03.004 (0)
[8]
MACGOWAN A, MACNAUGHTON E. Antibiotic resistance[J]. Medicine, 2017, 45(10): 622-628. DOI:10.1016/j.mpmed.2017.07.006 (0)
[9]
李钰婷, 张亚雷, 代朝猛, 等. 纳米零价铁颗粒去除水中重金属的研究进展[J]. 环境化学, 2012, 31(9): 1349-1354.
LI Yuting, ZHANG Yalei, DAI Chaomeng, et al. The advance on removal of heavy metals in water by nanoscale zero-valent iron[J]. Environmental Chemistry, 2012, 31(9): 1349-1354. (0)
[10]
DE S, ZHANG Jiaguang, LUQUE R, et al. Ni-based bimetallic heterogeneous catalysts for energy and environmental applications[J]. Energy & Environmental Science, 2016, 9(11): 3314-3347. (0)
[11]
孙芳, 何广平, 吴宏海, 等. 有机配体对膨润土负载纳米零价铁还原Cr(Ⅵ)的影响[J]. 环境科学研究, 2011, 24(4): 461-466.
SUN Fang, HE Guangping, WU Honghai, et al. Influence of various organic ligands on the removal of Cr(Ⅵ) by bentonite-supported nanoscale zero-valent iron[J]. Research of Environmental Sciences, 2011, 24(4): 461-466. (0)
[12]
刘勇, 黄超, 翁秀兰, 等. 绿色合成纳米铁去除水中铬离子[J]. 环境工程学报, 2016, 10(8): 4118-4124.
LIU Yong, HUANG Chao, WENG Xiulan, et al. Removal of Cr in aqueous solution using green synthesized Fe NPs[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2016, 10(8): 4118-4124. DOI:10.12030/j.cjee.201601146 (0)
[13]
SHI Lina, LIN Yuman, ZHANG Xin, et al. Synthesis, characterization and kinetics of bentonite supported nZVI for the removal of Cr(Ⅵ) from aqueous solution[J]. Chemical Engineering Journal, 2011, 171(2): 612-617. DOI:10.1016/j.cej.2011.04.038 (0)
[14]
SOLIEMANZADEH A, FEKRI M. Synthesis of clay-supported nanoscale zero-valent iron using green tea extract for the removal of phosphorus from aqueous solutions[J]. Chinese Journal of Chemical Engineering, 2017, 25(7): 924-930. DOI:10.1016/j.cjche.2016.12.006 (0)
[15]
SOLIEMANZADEH A, FEKRI M. The application of green tea extract to prepare bentonite-supported nanoscale zero-valent iron and its performance on removal of Cr(Ⅵ):effect of relative parameters and soil experiments[J]. Microporous and Mesoporous Materials, 2017, 239: 60-69. DOI:10.1016/j.micromeso.2016.09.050 (0)
[16]
LIU Yong, ZHA Shuangxin, RAJARATHNAM D, et al. Divalent cations impacting on Fenton-like oxidation of amoxicillin using nZVI as a heterogeneous catalyst[J]. Separation and Purification Technology, 2017, 188: 548-552. DOI:10.1016/j.seppur.2017.07.061 (0)
[17]
GAUTAM R K, RAWAT V, BANERJEE S, et al. Synthesis of bimetallic Fe-Zn nanoparticles and its application towards adsorptive removal of carcinogenic dye malachite green and congo red in water[J]. Journal of Molecular Liquids, 2015, 212: 227-236. DOI:10.1016/j.molliq.2015.09.006 (0)
[18]
ZHANG Zhen, SHEN Qiaohui, CISSOKO N, et al. Catalytic dechlorination of 2, 4-dichlorophenol by Pd/Fe bimetallic nanoparticles in the presence of humic acid[J]. Journal of Hazardous Materials, 2010, 182(1): 252-258. (0)
[19]
KADU B S, WANI K D, KAUL-GHANEKAR R, et al. Degradation of doxorubicin to non-toxic metabolites using Fe-Ni bimetallic nanoparticles[J]. Chemical Engineering Journal, 2017, 325: 715-724. DOI:10.1016/j.cej.2017.05.097 (0)
[20]
GONÇALVES A A, ARAÚJO A F, MESQUITA J P D, et al. Characterisation of silica-supported Fe-Ni bimetallic nanoparticles and kinetic study of reductive degradation of the drug nimesulide[J]. Journal of Environmental Chemical Engineering, 2016, 4(4): 4354-4365. DOI:10.1016/j.jece.2016.09.038 (0)
[21]
董磊, 林莉, 李青云, 等. 改性凹凸棒土纳米铁复合材料与微生物耦合去除地下水硝酸盐氮的研究[J]. 环境科学研究, 2017, 30(7): 1112-1119.
DONG Lei, LIN Li, LI Qingyun, et al. Removal of nitrate from groundwater by coupling system composed with modified attapulgite/Fe nano composites and microorganisms[J]. Research of Environmental Sciences, 2017, 30(7): 1112-1119. (0)
[22]
张晓琳, MWAMULIMAT, 王勇梅, 等. 粉煤灰基多孔材料负载纳米铁的制备及其对龙胆紫的去除效果[J]. 环境科学研究, 2017, 30(8): 1295-1302.
ZHANG Xiaolin, MWAMULIMA T, WANG Yongmei, et al. Preparation of porous pellets based on nano-zero valent iron-enhanced fly ash and their application for crystal violet removal[J]. Research of Environmental Sciences, 2017, 30(8): 1295-1302. (0)
[23]
GHAUCH A, TUQAN A, ASSI H A. Antibiotic removal from water:elimination of amoxicillin and ampicillin by microscale and nanoscale iron particles[J]. Environmental Pollution, 2009, 157(5): 1626-1635. DOI:10.1016/j.envpol.2008.12.024 (0)
[24]
WENG Xiulan, SUN Qian, LIN Shen, et al. Enhancement of catalytic degradation of amoxicillin in aqueous solution using clay supported bimetallic Fe/Ni nanoparticles[J]. Chemosphere, 2014, 103: 80-85. DOI:10.1016/j.chemosphere.2013.11.033 (0)
[25]
JUNG B, O'CARROLL D, SLEEP B. The influence of humic acid and clay content on the transport of polymer-coated iron nanoparticles through sand[J]. Science of the Total Environment, 2014, 496: 155-164. DOI:10.1016/j.scitotenv.2014.06.075 (0)
[26]
周红艺, 陈勇, 梁思, 等. EDTA优化纳米Pd/Fe对2, 4-D的催化脱氯研究[J]. 环境科学学报, 2017, 37(2): 671-679.
ZHOU Hongyi, CHEN Yong, LIANG Si, et al. Catalytic dechlorination of 2, 4-D in aqueous solution by nanoscale Pd/Fe in the presence of EDTA[J]. Acta Scientiae Circumstantiae, 2017, 37(2): 671-679. (0)
[27]
柳林浩, 汪玉, 李国华, 等. 小分子有机酸对纳米零价铁还原脱氯4-氯联苯的影响[J]. 浙江农业学报, 2015, 27(8): 1451-1455.
LIU Linhao, WANG Yu, LI Guohua, et al. Impact of low-molecular weight organic acids on dechlorination of 4-ClBP by nanoscale zerovalent iron[J]. Acta Agriculturae Zhejiangensis, 2015, 27(8): 1451-1455. (0)
[28]
ZHANG Zhen, CISSOKO N, WO Jingjing, et al. Factors influencing the dechlorination of 2, 4-dichlorophenol by Ni-Fe nanoparticles in the presence of humic acid[J]. Journal of Hazardous Materials, 2009, 165(1): 78-86. (0)
[29]
冷迎祥, 刘菲, 王文娟, 等. 小分子有机酸对纳米铁稳定砷的影响[J]. 环境工程学报, 2017, 11(5): 3195-3203.
LENG Yingxiang, LIU Fei, WANG Wenjuan, et al. Effects of small molecule organic acids on nanometer iron for stabilization of arsenic[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2017, 11(5): 3195-3203. DOI:10.12030/j.cjee.201606010 (0)
[30]
ZHU Fang, LI Luwei, REN Wentao, et al. Effect of pH, temperature, humic acid and coexisting anions on reduction of Cr(Ⅵ) in the soil leachate by nZVI/Ni bimetal material[J]. Environmental Pollution, 2017, 227: 444-450. DOI:10.1016/j.envpol.2017.04.074 (0)
[31]
WANG Qian, CISSOKO N, ZHOU Mi, et al. Effects and mechanism of humic acid on chromium (Ⅵ) removal by zero-valent iron (Fe0) nanoparticles[J]. Physics & Chemistry of the Earth Parts A/B/C, 2011, 36(9/10/11): 442-446. (0)
[32]
CHENG Rong, ZHOU Wei, WANG Jianlong, et al. Dechlorination of pentachlorophenol using nanoscale Fe/Ni particles:role of nano-Ni and its size effect[J]. Journal of Hazardous Materials, 2010, 180(1/2/3): 79-85. (0)